食品添加剂(单品)
酯性防腐剂
2019-07-10 10:16  浏览:589
酯性防腐剂
 
食品防腐剂一般可分为酸性防腐剂,酯性防腐剂,其他化学防腐剂和生物防腐剂四类。
概念
防腐剂是指具有杀死微生物或抑制微生物增殖作用的物质。如果从抗微生物的角度出发,称抗菌剂。
为了防止各种食品、水果和蔬菜等腐败变质,我们可以根据具体情况采用物理方法或化学方法来防腐。化学方法即使用化学制品来抑制或杀死微生物,这种化学物质即为防腐剂。
防腐剂的概念有广义和狭义之分。狭义的防腐剂主要指山梨酸、苯甲酸等直接加入食品中的化学物质;广义的防腐剂除包括狭义防腐剂所指的化学物质外,还通常包括认为是调味料而具有防腐作用的物质,如食盐、醋,以及那些通常不加入食品。而在食品储藏过程中使用的清毒剂和防腐剂等。作为食品添加剂的防腐剂是指为防止食品腐败、变质,延长食品保存期,抑制食品中微生物繁殖的物质,有的文献将防腐剂分为杀菌剂和保藏剂。杀菌剂是指真有杀菌作用的化学物质;保藏剂是指具有抑菌作用的物质。但杀菌剂和保藏剂没有严格的区分界限,同一物质,浓度低时能抑菌,而浓度高时则能杀菌;作用时间长可杀菌,作用时间短则只能抑菌。同时,由于微生物种类繁多。性质各异。同一物质对一种微生物有系菌作用,而对另一种物质只有抑菌作用。所以笼统地将其称为防腐剂较好:
从防腐剂的组成和来源来看,可分为有机化学防腐剂和无机化学防腐利。有机化学防腐剂主要包括苯甲酸及其盐类、山梨酸及其盐类、对羟基苯甲酸酯类、乳酸等;无机化学防腐剂主要包括亚硫酸及其盐类、二氧化碳、硝酸盐及业硝酸盐、游离氯及次氯酸盐。
食品防腐剂一般可分为酸性防腐剂,酯性防腐剂,其他化学防腐剂和生物防腐剂四类。
酯性防腐剂系指对羟基苯甲酸酯类及其钠盐,包括对羟基苯甲酸甲酯钠,对羟基苯甲酸乙酯及其钠盐。
对羟基苯甲酸酯类
对羟基苯甲酸酯类制备方法
反应器中加入对羟基苯甲酸、无水乙醇、丙醇及催化剂,在搅拌条件下,加热至回流,回流液经4A分子筛脱水后返回反应器,连续反应2h,当温度上升至115—135°C时,保温1h,反应完毕,趁热过滤,滤液倒入适量冷水中,固体粗产物即从水中析出。将粗酯与乙醇、水及活性炭按一定比例进行脱色和重结晶处理,干燥后得产品。
有文献报道,采用固体超强酸瞅SO42-/TiO2、三氧化钕可以取得较好的工艺效果。其中固体超强酸瞅SO42-/TiO2的工艺效果可采用如下工艺制备:取定量TiC乙用稀氨水水解,洗涤生成的白色沉淀偏钛酸,过滤,用去离子水洗至中性,红外线烘干。再用1mol/LH2SO4浸泡14~16h,抽滤,红外线烘干后放入马福炉中,于450℃下焙烧4h活化。
对羟基苯甲酸乙酯毒理学依据
ADI:0~10mg/kg(bw)(FAO/WHO,1994);LBD50:小鼠经口5000mg/kg(bw)。
对羟基苯甲酸酯类
对羟基苯甲酸酯类又称尼泊金酯类,用于食品防腐的主要有对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯,其结构式中R基可分别为一CH3、--CH2CH3、一CH2CH2CH3、一CH2CH2CH2CH3。
对羟基苯甲酸酯类为无白或五色结晶或粉末,无味,无臭,难溶于水,与苯甲酸相似,其溶解度比苯甲酸高,但随着酯基R中C链的增长溶解度下降,而在油、乙醇、甘油中随C链的增长溶解度增大。
对羟基苯甲酸酯类的抑菌机理
对羟基苯甲酸酯类的抑菌机理类似苯酚,可破坏细胞膜,使细胞内蛋白质变性,并可抑制微生物细胞的呼吸酶系与电子传递酶系的活性,对真菌的抑菌效果最好,对细菌的抑制作用也较苯甲酸和山梨酸强,对革兰氏阳性菌有致死作用。
其抑菌活性主要是分子态分子起作用,分子内羟基已经酯化,不再电离,所以抗菌作用在pH值为4—8范围内均有良好效果,对细菌最适pH值为了7.0。
对羟基苯甲酸酯类的抑菌效果随C原子数的增多而增强,其毒性随C原子数的增多而减弱,其溶解度随C原子数的增多而减小。
许多国家都允许对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸正丙酯、对羟基苯甲酸丁酯作为食品防腐剂,美国允许甲酯、丙酯、庚酯庚在啤酒中使用,日本多用丁酯。
对羟基苯甲酸酯类在人肠中很快被吸收,与苯甲素类抗菌剂一样,在肝、肾中酯键水解,产生对羟基苯甲酸直接由尿排出或再转变成羟基马尿酸、葡萄糖醛酸酯后排出,在体内不累积,安全,ADI为0~5mg/kg。
对羟基苯甲酸酯类的使用标准,按GB2760--1996,果蔬保鲜:0.012g/kg;食醋:0.01g/kg;碳酸饮料:0.20g/kg;果汁(果味)型饮料、果酱、酱油、酱料:0.25g/kg;糕点馅:0.5g/kg;蛋黄:0.20g/kg。台湾省的标准:酱油:0.25g/kg;醋碳酸饮料:0.1g/kg;水果及蔬菜的外皮:0.012g/kg。
以上三种食品防腐剂从安全性角度来说,山梨酸>对羟基苯甲酸酯类>苯甲酸,对羟基苯甲酸酯类pH使用范围最广,而苯甲酸成本最低。
使用注意事项
对羟基苯甲酸酯类于1923年被建议作为食品和药品的防腐剂。自从苯甲酸钠大量投产后,对羟基苯甲酸酯类的使用大量减少。对羟基苯甲酸酯的特点是毒性较苯甲酸等低,抗菌作用与pH值无关,但水溶性较低和具有特殊的气味,使其在食品防腐中的应用有局限性。
对羟基苯甲酸酯类的性质与羟基有直接的相关性。随着R基团的增大,其毒性降低,抗菌性增高,水溶性减小(脂溶性增大)。而异丙酯、异丁酯的毒性分别比正丙酯和正丁酯的毒性要大。
由于对羟基苯甲酸酯的水溶性较低,使用时通常先将它们溶于氢氧化钠、乙酸或乙醇溶液中。对一羟基苯甲酸钠的水溶性增高,但贮藏稳定性降低。
许多国家允许将对羟基苯甲酸甲酯、乙酯、正丙酯、丁酯作为食品防腐剂。美国多使用丙酯,日本多使用丁酯。一般都是将不同的酯类混合使用,也可与苯甲酸等混合使用,取其协同作用,以提高防腐效果。
对羟基苯甲酸酯类除对真菌有效外,由于它具有酚羟基,所以抗菌性能比苯甲酸、山梨酸都强。它的抗菌作用在pH值4~8的范围内均有很好的效果。
对羟基苯甲酸酯的作用机制基本类似苯酚,它可破坏微生物的细胞膜,使细胞蛋白质变性,并抑制微生物细胞的呼吸酶系与电子传递酶系的活性。
对羟基苯甲酸酯在脂肪制品、乳制品、鱼肉制品、饮料、糖果中均有应用。由于它在较高温度下可明显地感觉出其气味,因此要求其在成品中的浓度一般在0.05%以下。 
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